52558-24-4 (S)-3-(τριτ-βουτυλοξυκαρβονυλαμινο)-2-υδροξυπροπιονικό οξύ

Η (S)-ισοσερίνη 15a (21 g, 0,20 mol) διαλύθηκε σε τετραϋδροφουράνιο (100 mL) και ένας μεικτός διαλύτης 10 τοις εκατό υδατικού διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (100 mL), διανθρακικός δι-τριτ-βουτυλεστέρας (50 mL, 0,22 mol) προστέθηκε στάγδην. Η αντίδραση διεξήχθη σε θερμοκρασία δωματίου για 9 ώρες. Η υδατική φάση ρυθμίστηκε σε ρΗ 2 με 4 mol/L υδροχλωρικό οξύ και εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο/μεθανόλη (v/v = 5/1, 50 mL x 3 ) και ξηράνθηκε υπεράνω ανύδρου θειικού νατρίου. Διήθηση με αναρρόφηση, συμπύκνωση υπό μειωμένη πίεση. Η ένωση του τίτλου 15b ελήφθη ως άχρωμο έλαιο (35 g, απόδοση: 85 τοις εκατό).
Σε ένα αναδευόμενο διάλυμα S-ισοσερίνης (4,0 g, 0,038 mol) σε διοξάνιο: Η2Ο (100 mL, 1:1 ν/ν) στους 0°C προστέθηκε Ν-μεθυλμορφολίνη (4,77 mL, 0,043 mol), ακολουθούμενη από BoC2O (11,28 mL, 0,049 mol) και η αντίδραση αναδεύτηκε όλη τη νύχτα με βαθμιαία θέρμανση σε θερμοκρασία δωματίου.Στη συνέχεια προστέθηκε γλυκίνη (1,0 g, 0,013 mol) και η αντίδραση αναδεύτηκε για 20 λεπτά.Η αντίδραση ψύχθηκε σε O0C και κορεσμένο υδατ.Προστέθηκε NaHC03 (75 mL).Η υδατική στιβάδα πλύθηκε με οξικό αιθυλεστέρα (2 χ 60 mL) και στη συνέχεια οξινίστηκε σε ρΗ 1 με NaHS04.Αυτό το διάλυμα στη συνέχεια εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα (3 x 70 mL) και αυτές οι συνδυασμένες οργανικές στιβάδες ξηράνθηκαν πάνω από Na2S04, διηθήθηκαν και συμπυκνώθηκαν μέχρι ξηρού για να δώσουν το επιθυμητό N-Boc-3-ammo-2(S)-υδροξυ-προπανοϊκό οξύ (6,30 g, 0,031 mmol, 81,5 τοις εκατό απόδοση): 1Η NMR (400 ΜΗζ, CDC13) δ 7,45 (bs, 1 Η), 5,28 (bs, 1 Η), 4,26 (m, 1 Η), 3,40-3,62 (m 2 Η), 2,09 (s, 1 Η), 1,42 (s, 9 Η);13C NMR (ΙΟΟ ΜΗζ, CDC13) δ 174,72, 158,17, 82, 71,85, 44,28, 28,45.
Ν-Βοο-3-αμινο-2(S)-υδροξυ-προπιονικό οξύ;Σε ένα αναδευόμενο διάλυμα S-ισοσερίνης (4,0 g, 0,038 mol) σε διοξάνιο: Η2Ο (100 mL, 1:1 ν/ν) στους 0°C προστέθηκε Ν-μεθυλομορφολίνη (4,77 mL, 0,043 mol), ακολουθούμενο από BoC2O (11,28 mL, 0,049 mol) και η αντίδραση αναδεύτηκε όλη τη νύχτα με βαθμιαία θέρμανση σε θερμοκρασία δωματίου.Στη συνέχεια προστέθηκε γλυκίνη (1,0 g, 0,013 mol) και η αντίδραση αναδεύτηκε για 20 λεπτά.Η αντίδραση ψύχθηκε στους 0°C και κορεσμένο υδατ.Προστέθηκε NaHC03 (75 mL).Η υδατική στιβάδα πλύθηκε με οξικό αιθυλεστέρα (2 χ 60 mL) και στη συνέχεια οξινίστηκε σε ρΗ 1 με NaHS04.Αυτό το διάλυμα στη συνέχεια εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα (3 x 70 mL) και αυτές οι συνδυασμένες οργανικές στιβάδες ξηράνθηκαν πάνω από Na2S04, διηθήθηκαν και συμπυκνώθηκαν μέχρι ξηρού για να δώσουν το επιθυμητό N-Boc-3-αμινο-2(5)-υδροξυ-προπανοϊκό οξύ. (6,30 g, 0,031 mmol, 81,5 τοις εκατό απόδοση): 1Η NMR (400 ΜΗζ, CDC13) δ 7,45 (bs, 1 Η), 5,28 (bs, 1 Η), 4,26 (m, 1 Η), 3,40-3,62 (m 2 Η), 2,09 (s, 1 Η), 1,42 (s, 9 Η);13C NMR (100 ΜΗζ, CDC13) δ 174,72, 158,17, 82, 71,85, 44,28, 28,45.